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物质结构、元素周期与无机化学

  1. 01钠及其化合物
  2. 02镁、铝及其化合物
  3. 03铁、铜、金属材料与金属冶炼
  4. 04卤素、氯及海洋资源的综合利用
  5. 05硫及其化合物
  6. 06氮及其化合物
  7. 07硅及其化合物
  8. 08碳酸盐与碳酸氢盐
  9. 09常见气体的性质与制备
  10. 10常见离子的检验
  11. 11元素化合物转化、STSE 与中华文明
  12. 12无机推断题的基本思路
  13. 13原子结构、核外电子排布与元素周期律
  14. 14化学键、分子结构与分子间作用力
  15. 15晶体结构:聚集状态、晶胞与晶体性质
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课程化学物质结构、元素周期与无机化学常见气体的性质与制备

常见气体的性质与制备

实验台上有一排装置:前端在产气,中间有洗气瓶和干燥管,末端连着集气瓶与尾气吸收瓶。乍看像把玻璃仪器串起来,真正考的却不是“记住哪一种气体接哪个瓶子”,而是能不能把每一步都说清楚:这股气从哪里来?带着什么杂质?为什么这样收集?怎样证明它就是目标气体?多出来的气该去哪儿?

把制气实验想成一次“送货”。发生装置负责生产;洗气、干燥相当于质检;收集装置决定怎样装箱;检验是签收;尾气处理则是不能把废物留在走廊。沿着这条线走,氧气、二氧化碳、氨气、氯气和二氧化硫的实验室制法就不会变成五套零散的口诀。

气体实验从发生、净化、干燥、收集、检验到尾气处理的路线图

此图表示实验设计环节,不是所有气体都必须依次经过的装置。检验方法、是否干燥及收集位置须按目标气体选择,不能一律用燃烧木条检验。

先画出一条气路

发生装置不是“看见固体和液体就能套”

先问:反应在什么条件下持续、平稳地产气?固体和液体在常温反应,如大理石与稀盐酸制取二氧化碳,常用带分液漏斗的锥形瓶;滴加速度可以调节产气速度。有些固体混合物需在加热条件下反应,如铵盐与碱制氨气,常用试管或硬质玻璃管加热。

再问:反应物选得对吗?同样都能“冒气泡”的方案,未必适合制气。比如制二氧化碳时选大理石(或石灰石)和稀盐酸,反应适中且可持续;若用碳酸钠粉末,反应太快,气流不稳;若用稀硫酸,生成的微溶硫酸钙会逐渐包住固体表面,反应会变慢甚至近乎停止。

“能发生反应”只是起点。实验室制气还要看反应速率是否合适、气体是否连续、是否会产生难处理的杂质,以及装置能否安全控制;这正是装置题中最常见的失分点。

从发生到收尾:一条气路的五道关

  1. 发生:用恰当反应在合适条件下稳定产气,先检查气密性。
  2. 除杂:若副产气体会干扰后续操作,先利用溶解度或反应差异除去它。
  3. 干燥:只有题目要求干燥气体、或后续反应怕水时才加干燥剂;干燥剂应吸收水而不吸收目标气体、也不与目标气体反应。
  4. 收集与检验:根据水溶性、是否与水或空气反应、相对空气密度来选择方法;先用生成的气体排尽装置内空气,再收集和检验。
  5. 尾气处理:有毒、刺激性或显著污染环境的气体不能直接排放,还要防止吸收时倒吸。

一个容易被忽略的细节是洗气瓶的连接:长导管进气、短导管出气。长管末端在液面下,气体才能鼓泡并与溶液充分接触;若接反,进气会使液面上方压强增大,可能将洗液沿长管压入后续装置;它既不能正常洗气,还可能污染后续体系。

收集气体:先问两件事

面对一个陌生气体,别急着背“向上”还是“向下”。先自问自答:它能不能用水收集?它比空气轻还是重?

  • 气体难溶或不易溶于水、且不与水反应时,优先考虑排水法。水能把空气赶得比较干净,收得较纯;氧气就是典型。
  • 气体易溶、能和水反应,或题目要求干燥气体时,不宜排水。密度比空气大,用向上排空气法,集气瓶正放,导气管伸近瓶底;密度比空气小,用向下排空气法,集气瓶倒置,导气管从下方瓶口进入并伸近位于上方的封闭瓶底。
  • 若气体会迅速与空气中的氧气反应,例如一氧化氮,即使它难溶于水,也应选排水法,不能用排空气法。
气体与水的关系及相对空气密度常用收集法关键理由
O2\mathrm{O_2}O2​不易溶于水,略重于空气排水法或向上排空气法要较纯气体时用排水法
CO2\mathrm{CO_2}CO2​能溶于水,重于空气向上排空气法常规收集避免气体溶损和水蒸气
NH3\mathrm{NH_3}NH3​极易溶于水,轻于空气向下排空气法集气瓶必须干燥、倒置
Cl2\mathrm{Cl_2}Cl2​能与水反应,重于空气向上排空气法不能用水直接收集
SO2\mathrm{SO_2}SO2​易溶于水,重于空气向上排空气法避免被水大量吸收

类比一下:排空气法是在房间里用新气体把旧空气“顶出去”,重于空气的气体从正放瓶的下部逐渐积聚;轻于空气的气体则在倒置瓶的上部积聚,空气从下方瓶口排出;排水法则是用气体把水顶出去。导管位置和气体密度必须配套,不能只背一个“长进短出”。

依据溶解性、密度和与空气反应性选择收集方法的决策图

先自己判断,再用下面的工具核对:改变一个条件,收集方法为什么会变?

氧气:检验的是“助燃”,不是“能燃烧”

医院供氧说明氧气与呼吸密切相关,但氧气本身不是燃料。把一根带火星木条伸入氧气中,木条复燃,证明的是氧气支持燃烧;若误写成“氧气燃烧”,就把助燃剂和可燃物混淆了。

实验室常用过氧化氢溶液在二氧化锰催化下分解制氧:

2H2O2→MnO22H2O+O2↑2\mathrm{H_2O_2}\xrightarrow{\mathrm{MnO_2}}2\mathrm{H_2O}+\mathrm{O_2}\uparrow2H2​O2​MnO2​​2H2​O+O2​↑

二氧化锰在反应前后质量和化学性质基本不变,作用是加快反应,不是反应物。若用加热高锰酸钾制氧,则反应为:

2KMnO4→ΔK2MnO4+MnO2+O2↑2\mathrm{KMnO_4}\xrightarrow{\Delta}\mathrm{K_2MnO_4}+\mathrm{MnO_2}+\mathrm{O_2}\uparrow2KMnO4​Δ​K2​MnO4​+MnO2​+O2​↑

用加热法制氧并用排水法收集时,实验结束的动作顺序为什么不能颠倒?因为停止加热后装置冷却、压强下降,水可能倒流进热的试管使其破裂。因此应当先把导管移出水面,再熄灭酒精灯。

过氧化氢制氧、排水收集和带火星木条复燃检验示意图

右图表示木条伸入氧气后的检验过程:使用带火星的木条,出现复燃才是阳性现象;检验和验满的放置位置不同。

验氧气用“带火星木条复燃”。燃着的木条燃烧更旺也能反映助燃性,但区分度不如带火星木条复燃,答题时应优先写教材中的规范表述。

二氧化碳:气泡出现后,还要识别杂质

把大理石放入稀盐酸,气泡持续产生:

CaCO3+2HCl→CaCl2+H2O+CO2↑\mathrm{CaCO_3}+2\mathrm{HCl}\rightarrow\mathrm{CaCl_2}+\mathrm{H_2O}+\mathrm{CO_2}\uparrowCaCO3​+2HCl→CaCl2​+H2​O+CO2​↑

现在问一个更像实验员的问题:逸出的气体一定只有二氧化碳吗?不一定。稀盐酸具有挥发性,气流可能带出少量氯化氢和水蒸气。若题目要求较纯的二氧化碳,可先通过饱和碳酸氢钠溶液除去氯化氢;饱和溶液还能减少二氧化碳自身的溶解损失。若还要求干燥,再通过浓硫酸等合适干燥剂。

检验二氧化碳常用澄清石灰水:

CO2+Ca(OH)2→CaCO3↓+H2O\mathrm{CO_2}+\mathrm{Ca(OH)_2}\rightarrow\mathrm{CaCO_3}\downarrow+\mathrm{H_2O}CO2​+Ca(OH)2​→CaCO3​↓+H2​O

石灰水变浑浊是生成碳酸钙沉淀的结果。可要警惕:二氧化硫也能使石灰水浑浊,所以“石灰水变浑浊”不应脱离气体来源和其他现象单独当成唯一证据。继续通入过量二氧化碳,沉淀还能转化为可溶的碳酸氢钙,浑浊又会减弱:

CaCO3+CO2+H2O→Ca(HCO3)2\mathrm{CaCO_3}+\mathrm{CO_2}+\mathrm{H_2O}\rightarrow\mathrm{Ca(HCO_3)_2}CaCO3​+CO2​+H2​O→Ca(HCO3​)2​

例题: 10.0 g10.0\ \mathrm{g}10.0 g 纯碳酸钙与足量稀盐酸完全反应,在标准状况下能得到多少升二氧化碳?

先把质量换成物质的量:M(CaCO3)=100 g mol−1M(\mathrm{CaCO_3})=100\ \mathrm{g\,mol^{-1}}M(CaCO3​)=100 gmol−1,所以 n(CaCO3)=10.0/100=0.100 moln(\mathrm{CaCO_3})=10.0/100=0.100\ \mathrm{mol}n(CaCO3​)=10.0/100=0.100 mol。

再看方程式的 1:11:11:1 计量关系,足量盐酸下 n(CO2)=0.100 moln(\mathrm{CO_2})=0.100\ \mathrm{mol}n(CO2​)=0.100 mol。

标准状况下取气体摩尔体积 22.4 L mol−122.4\ \mathrm{L\,mol^{-1}}22.4 Lmol−1,得到 V(CO2)=0.100×22.4=2.24 LV(\mathrm{CO_2})=0.100\times22.4=2.24\ \mathrm{L}V(CO2​)=0.100×22.4=2.24 L。

易错点不在算式,而在“足量”二字:若盐酸不是足量,限量试剂就可能换成盐酸,不能直接按碳酸钙的量算。

氨气:遇水太“热情”,所以收集和干燥都要反着想

打开浓氨水会闻到刺激性气味;将蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近氨气,会看到白烟。这些现象提示我们:氨水易挥发出氨气,氨气极易溶于水,且能与酸反应。

实验室常加热氯化铵与氢氧化钙的固体混合物:

2NH4Cl+Ca(OH)2→ΔCaCl2+2NH3↑+2H2O2\mathrm{NH_4Cl}+\mathrm{Ca(OH)_2}\xrightarrow{\Delta}\mathrm{CaCl_2}+2\mathrm{NH_3}\uparrow+2\mathrm{H_2O}2NH4​Cl+Ca(OH)2​Δ​CaCl2​+2NH3​↑+2H2​O

反应生成水蒸气,若要干燥氨气,可用碱石灰或生石灰。这里要做一次反向排除:浓硫酸会与氨气反应,不能用;无水氯化钙会吸收氨气形成配合物,也不宜用。氨气极易溶于水,当然也不能排水收集;它又比空气轻,所以用干燥、倒置的集气瓶向下排空气法收集。

湿润的红色石蕊试纸遇氨气变蓝,可检验其水溶液显碱性;氨气与氯化氢相遇生成氯化铵白烟:

NH3+HCl→NH4Cl\mathrm{NH_3}+\mathrm{HCl}\rightarrow\mathrm{NH_4Cl}NH3​+HCl→NH4​Cl

注意“白烟”和“白雾”不是一回事:前者是固体微粒,后者是小液滴。题目写氨气与氯化氢相遇时,应答“白烟”。

氨气溶于水很快,尾气若直接深插水中,停止加热后易倒吸。吸收装置应采用足够容量的安全瓶,或使倒扣漏斗口刚接触液面的防倒吸设计;氨气尾气应在通风橱中用足量水或稀酸经合适装置吸收,不能用鼻子凑近辨认。

氯气和二氧化硫:同样需要尾气处理,气路却不能照抄

氯气:先除氯化氢,再干燥

二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应制取氯气:

MnO2+4HCl(conc.)→ΔMnCl2+Cl2↑+2H2O\mathrm{MnO_2}+4\mathrm{HCl(conc.)}\xrightarrow{\Delta}\mathrm{MnCl_2}+\mathrm{Cl_2}\uparrow+2\mathrm{H_2O}MnO2​+4HCl(conc.)Δ​MnCl2​+Cl2​↑+2H2​O

生成的气体中混有氯化氢和水蒸气。怎样安排洗气瓶与干燥瓶?先通入饱和食盐水,利用氯化氢易溶而氯气在饱和食盐水中溶解较少的差异除去氯化氢;再通入浓硫酸干燥。若把顺序颠倒,即使后面的食盐水除去了氯化氢,气体也会重新带上水蒸气,无法得到干燥氯气。碱石灰能与氯气反应,不能用来干燥氯气。

氯气为黄绿色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气大,通常向上排空气法收集。检验氯气的漂白性,要用湿润的有色布条或湿润的有色纸条;干燥氯气本身不显示漂白性。氯水还可使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色,前一步来自酸性,后一步来自次氯酸的漂白性。

尾气可用氢氧化钠溶液吸收:

Cl2+2NaOH→NaCl+NaClO+H2O\mathrm{Cl_2}+2\mathrm{NaOH}\rightarrow\mathrm{NaCl}+\mathrm{NaClO}+\mathrm{H_2O}Cl2​+2NaOH→NaCl+NaClO+H2​O

二氧化硫:用还原性“显形”

亚硫酸钠与稀硫酸反应可制取二氧化硫:

Na2SO3+H2SO4→Na2SO4+H2O+SO2↑\mathrm{Na_2SO_3}+\mathrm{H_2SO_4}\rightarrow\mathrm{Na_2SO_4}+\mathrm{H_2O}+\mathrm{SO_2}\uparrowNa2​SO3​+H2​SO4​→Na2​SO4​+H2​O+SO2​↑

二氧化硫易溶于水、密度比空气大,常用向上排空气法收集。若需干燥,可选浓硫酸;碱石灰和氢氧化钠会吸收二氧化硫,不能充当干燥剂。

把二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液,紫色褪去,反映它具有还原性;通入品红溶液,品红褪色,加热后又恢复红色,体现的是可逆的化合漂白。别把“褪色”写成万能检验:不同气体也可能使某些溶液褪色,必须结合试剂、条件和复原现象作判断。

二氧化硫尾气可用氢氧化钠溶液吸收;当氢氧化钠足量时:

SO2+2NaOH→Na2SO3+H2O\mathrm{SO_2}+2\mathrm{NaOH}\rightarrow\mathrm{Na_2SO_3}+\mathrm{H_2O}SO2​+2NaOH→Na2​SO3​+H2​O

若碱液不足,则生成酸式盐:

SO2+NaOH→NaHSO3\mathrm{SO_2}+\mathrm{NaOH}\rightarrow\mathrm{NaHSO_3}SO2​+NaOH→NaHSO3​

氯气和二氧化硫的除杂、干燥、碱液尾气吸收与防倒吸示意图

尾气、倒吸与人的安全

把尾气处理理解成“最后一道阀门”:氯气、二氧化硫有毒且污染空气,宜用碱液吸收;氨气可用稀酸吸收;二氧化碳是否需要吸收取决于实验量和具体要求,但在密闭或较大量实验中也不应任意排放。吸收剂的选择不是死记,而是看酸碱性和反应性:酸性气体常用碱液,碱性气体常用酸液。

最危险的瞬间往往发生在停止反应后。加热停止或反应速率下降,装置内压强降低,吸收液可能被大气压压回发生装置。对易被吸收的气体,只把导管浅插液面下仍可能倒吸,完全离开液面又可能吸收不充分。应采用足够容量的安全瓶,或使倒扣漏斗口刚接触液面的专门设计。涉及加热和液封时,仍要记住那条顺序:先移出导管,再停止加热。

氯气、二氧化硫和浓氨水相关实验都应由教师或受训人员在通风橱内完成。刺激性气味不是“鉴别手段”;绝不能把容器口直接对准鼻子闻,更不能把有毒尾气直接排入室内。

把规律带进题目

练习 1:下列干燥剂中,能分别用于干燥 NH3\mathrm{NH_3}NH3​、Cl2\mathrm{Cl_2}Cl2​、SO2\mathrm{SO_2}SO2​ 的一组是( )。

A. 浓硫酸、碱石灰、氢氧化钠固体
B. 碱石灰、浓硫酸、浓硫酸
C. 无水氯化钙、碱石灰、碱石灰
D. 氢氧化钠固体、浓硫酸、碱石灰

答案:B。 氨气是碱性气体,会与浓硫酸反应,且无水氯化钙会吸收氨气,宜用碱石灰;氯气不能用碱石灰,宜用浓硫酸;二氧化硫会被碱石灰、氢氧化钠吸收,浓硫酸可用于干燥。判断干燥剂时,不只看“吸不吸水”,还要先排除“会不会把目标气体也吸走或反应掉”。

练习 2:实验室制取干燥氯气的气流依次通过甲、乙、丙三个装置。甲装饱和食盐水,乙装浓硫酸,丙装氢氧化钠溶液。请分别写出三者作用。

甲除去混在氯气中的氯化氢,同时减少氯气在水中的溶解损失;乙除去水蒸气,得到干燥氯气;丙吸收多余氯气,防止污染空气。气流顺序不能把甲、乙互换,因为先干燥后通过水溶液会重新带入水蒸气。

练习 3:加热高锰酸钾制氧并用排水法收集结束时,小明先熄灭酒精灯,才把导管移出水面。预测可能出现什么后果,并说明原因。

可能发生倒吸:熄灭酒精灯后,发生装置冷却,内部压强降低,外界水在大气压作用下沿导管倒流进入热的试管;这既会使气体被污染,也可能使试管因骤冷破裂。应先移出导管,再熄灭酒精灯。

一页复盘

回看五种气体,你真正需要带走的是一条判断链:由反应原理选发生条件 → 从副产物倒推除杂和干燥 → 由溶解性、密度和空气反应性选收集法 → 用特征反应检验 → 由环境与压强变化设计尾气处理和防倒吸。

下一次见到一套陌生装置,先沿气流方向逐瓶问“它在替我解决什么问题”。能答出这个问题,装置的顺序、试剂的取舍和安全操作就会自己连成一条线。

上一章碳酸盐与碳酸氢盐下一章常见离子的检验