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  1. 01氧化与还原的基本概念
  2. 02化合价变化与电子转移
  3. 03氧化剂与还原剂
  4. 04氧化还原反应方程式配平
  5. 05金属活动性与电子得失
  6. 06原电池的基本原理
  7. 07电极反应式的书写
  8. 08常见化学电源
  9. 09电解池的基本原理
  10. 10电解规律与产物判断
  11. 11金属腐蚀与防护
  12. 12电化学在能源与工业中的应用
  13. 13反应热、热化学方程式与盖斯定律
  14. 14电子守恒与陌生氧化还原方程式书写
  15. 15多池、多室电化学装置
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课程化学???????????氧化与还原的基本概念

氧化与还原的基本概念

雨水经常停留的铁门角落容易出现红棕色锈斑。铁为什么会生锈?清除锈迹后,怎样减缓它再次锈蚀?这些生活问题可以作为认识氧化还原反应的起点。

食品包装中的铁粉脱氧剂、金属冶炼和汽车尾气处理,也涉及氧化还原反应。本章从可观察的现象出发,比较氧的得失,再用化合价变化建立通用的判断方法。


从铁门上的锈开始:看见变化,还不能急着下结论

同一扇铁门,屋檐下较干燥的部分仍有金属光泽;雨水经常停留的角落却逐渐发红、变粗糙。这里不是铁表面“沾上了一层红色粉末”,而是铁与周围物质发生了化学变化,生成了以水合氧化铁等为主的含铁化合物混合物,通常称为铁锈。

同一扇铁门在干燥与潮湿处的锈蚀对比

先别把“看到锈”直接翻译成“已经完全懂了氧化还原”。观察只能告诉我们现象,解释还要比较条件。试着在下面的巡检记录里拖动时间,判断每条观察证据到底支持什么结论。

在铁钉、温度和观察时间等条件相同的情况下,干燥空气组和煮沸后冷却并油封的水组没有明显锈斑,普通水接触空气组则出现明显锈蚀。这组对照支持:水和氧气共同参与了通常条件下铁锈的形成。它还没有把微观过程全讲完,却已经给了我们一个方向——铁与氧有关的变化值得重点追踪。

“生锈”不是铁单纯变脏,而是铁转化为新的物质。化学判断要把现象、反应物和产物连在一起:现象是证据,化学式才让证据能够被准确解释。


从氧的得失认识氧化与还原

早期的化学家先从燃烧和金属变色中认识这类反应。把铜片在空气中加热,亮红色的铜逐渐变黑:

2Cu+O2→Δ2CuO2\mathrm{Cu}+\mathrm{O}_2\xrightarrow{\Delta}2\mathrm{CuO}2Cu+O2​Δ​2CuO

铜结合了氧,生成黑色氧化铜。按最初的说法,物质得到氧的反应叫氧化反应。这正好解释了铁门为什么会锈:铁在一定条件下与氧气、水等共同作用,逐步转化成铁锈中的含氧化合物。

反过来,黑色氧化铜在氢气作用下受热,会重新出现红色铜,管口附近还会看到水珠:

CuO+H2→ΔCu+H2O\mathrm{CuO}+\mathrm{H}_2\xrightarrow{\Delta}\mathrm{Cu}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}CuO+H2​Δ​Cu+H2​O

氧化铜在氢气作用下由黑色变为红色铜的观察图

氢气还原氧化铜的实验须由教师规范演示:先检查装置气密性并检验氢气纯度,通入氢气排尽空气后才加热,防止氢气与空气混合受热发生爆炸。结束时先停止加热,继续通氢气至装置冷却,再停止通气,以防生成的铜再次被氧化。图中只呈现反应前后的局部观察,不作为操作装置图。

现在把镜头停在氧原子上:它原来在 CuO\mathrm{CuO}CuO 中,后来进入 H2O\mathrm{H}_2\mathrm{O}H2​O 中。于是 CuO\mathrm{CuO}CuO 失去氧,发生还原反应;H2\mathrm{H}_2H2​ 得到氧,发生氧化反应。一个总反应里,氧从这里离开,就必然到那里去——氧化和还原从来不是轮流上场,而是同时发生的一对变化。

例 1: 对反应 CuO+H2→Cu+H2O\mathrm{CuO}+\mathrm{H}_2\rightarrow\mathrm{Cu}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}CuO+H2​→Cu+H2​O(加热),不要只背“黑色变红色”。请按氧原子的去向作一次判断。

先定位氧:反应物中,氧和铜组合成 CuO\mathrm{CuO}CuO;产物中,氧进入 H2O\mathrm{H}_2\mathrm{O}H2​O。这一步是在追踪同一种元素,而不是只看颜色。

再看 CuO\mathrm{CuO}CuO:它失去了氧,故氧化铜发生还原反应,产物是金属铜。

最后看 H2\mathrm{H}_2H2​:它得到了氧,故氢气发生氧化反应,产物是水。两个判断必须同时写出,才描述完整个反应。

除了“得氧、失氧”,早期化学中还有一组很有用的经验线索:失去氢常对应氧化,得到氢常对应还原。它在有机物转化中尤其方便。不过,经验线索再直观,也不能承担所有判断任务。

1
在 CuO + H₂ → Cu + H₂O 中,依据氧的得失判断,正确的是( )。

氧的得失为何不能作为通用判据

把洁净铁钉放进蓝色硫酸铜溶液。过一会儿,铁钉表面出现红色物质,溶液蓝色变浅。这个反应没有氧的得失,它还属于氧化还原反应吗?

铁钉浸入硫酸铜溶液前后,表面析出红色铜且溶液蓝色变浅

反应可写成:

Fe+CuSO4→FeSO4+Cu\mathrm{Fe}+\mathrm{CuSO}_4\rightarrow\mathrm{FeSO}_4+\mathrm{Cu}Fe+CuSO4​→FeSO4​+Cu

如果只问“谁得氧、谁失氧”,就无法作出判断;但铁从单质变成 Fe²⁺,铜从 Cu²⁺ 变回单质,显然不是普通的“换了个位置”。这就是化学概念必须升级的原因。

不妨先用下面的反应卡体验一下:氧、氢线索能帮助我们看清哪些反应,又会在哪些地方失效?每次判断的对象都是反应中的指定物质,不是把整条方程式粗暴地贴成“只氧化”或“只还原”。


通用判据:比较化合价的升降

高中化学把判断标准统一为一句话:有元素化合价发生变化的反应,是氧化还原反应。 从微观角度说,它的本质是电子的转移;有的电子是完整地得失,有的则表现为共用电子对发生偏移。这里先把化合价当作“方向指示牌”;下一章会系统练习怎样确定化合价和表示电子转移。

判断角度氧化还原适用范围
氧的得失得到氧失去氧适用于能追踪氧转移的反应
氢的得失常表现为失去氢常表现为得到氢常用于有机物转化,须结合具体反应
化合价变化升高降低氧化还原反应的通用判据
电子转移失电子或共用电子对偏离得电子或共用电子对偏向解释氧化还原的本质

回到铁钉和硫酸铜:

追踪对象反应前反应后判断
Fe000+2+2+2化合价升高,铁发生氧化
Cu+2+2+2000化合价降低,铜离子发生还原

你可以把化合价想成“电子账本上的收支方向”。铁的化合价从 000 升到 +2+2+2,对应铁失去电子;铜的化合价从 +2+2+2 降到 000,对应铜离子得到电子。谁的账本有“升”,另一边一定有“降”,因为电子不会凭空产生或消失。

判断氧化还原反应时,不必先寻找氧气,也不能只凭颜色、气泡或沉淀下结论。写出关键元素反应前后的化合价;只要有升有降,就抓住了最可靠的判据。

作为对照,CaO+H2O→Ca(OH)2\mathrm{CaO}+\mathrm{H}_2\mathrm{O}\rightarrow\mathrm{Ca(OH)}_2CaO+H2​O→Ca(OH)2​ 确实生成了新物质,但钙仍是 +2+2+2 价、氧仍是 −2-2−2 价、氢仍是 +1+1+1 价,因此它不是氧化还原反应。有化学反应不等于有氧化还原反应。

下面的反应判读练习把这个检查动作拆成三步。把 Na2O2\mathrm{Na}_2\mathrm{O}_2Na2​O2​ 中氧为 −1-1−1 价当作一个预览式提醒:不能看到氧就条件反射地写成 −2-2−2,这一类标价规则会在下一章系统处理。


让现象成为证据:颜色变化不是唯一答案

实验中常会看到白色或灰绿色的氢氧化亚铁沉淀接触空气后逐渐变成红褐色的氢氧化铁沉淀:

4Fe(OH)2+O2+2H2O→4Fe(OH)34\mathrm{Fe(OH)}_2+\mathrm{O}_2+2\mathrm{H}_2\mathrm{O}\rightarrow4\mathrm{Fe(OH)}_34Fe(OH)2​+O2​+2H2​O→4Fe(OH)3​

氢氧化亚铁接触空气后逐步形成红褐色氢氧化铁沉淀的观察图

从颜色看,像是“沉淀变了色”;从化合价看,铁由 +2+2+2 价变为 +3+3+3 价,发生氧化,氧气中氧由 000 价变为 −2-2−2 价,发生还原。前者是你在试管边能获得的证据,后者才是让结论站稳的理由。

颜色变化本身不能充当氧化还原反应的判据:蓝色溶液变浅也可能只是被稀释,沉淀颜色不同也可能源于物质种类不同。考试和实验报告中,要用化学式与化合价变化说明判断依据。


一小包脱氧剂:把铁门的麻烦变成保鲜工具

铁门生锈是我们想避免的氧化;食品包装中的铁粉脱氧剂却主动利用了类似的趋势。商业脱氧剂通常利用包装中的少量水分,并借助配方中的助剂或电解质,使铁粉优先与袋内氧气发生反应,降低氧气含量,从而减慢油脂等食品成分的氧化变质。这里的铁粉不是“吸走氧气的海绵”,而是在发生化学变化。

食品包装中铁粉脱氧剂优先消耗氧气以保护食品的示意图

图中展示脱氧剂与袋内氧气作用的示意关系;实际使用时食品包装须密封,脱氧剂不可食用。

氧化反应可以造成损害,也可以被利用:在铁门上,氧化会造成腐蚀;在密封食品袋里,让铁粉先被氧化,反而能起保护作用。学会判断反应方向,才知道该阻止谁、又该利用谁。


把判断变成固定动作

回到最初的铁钉—硫酸铜问题。它最适合训练考场上的“非氧气情境”判断。

例 2: 判断 Fe+CuSO4→FeSO4+Cu\mathrm{Fe}+\mathrm{CuSO}_4\rightarrow\mathrm{FeSO}_4+\mathrm{Cu}Fe+CuSO4​→FeSO4​+Cu 是否为氧化还原反应,并指出发生氧化和还原的对象。

先挑可能变化的元素。硫酸根在反应前后没有改变,重点写 Fe 和 Cu:单质 Fe 的化合价为 000,CuSO4\mathrm{CuSO}_4CuSO4​ 中 Cu 为 +2+2+2 价。

再比较产物。FeSO4\mathrm{FeSO}_4FeSO4​ 中 Fe 为 +2+2+2 价,产物单质 Cu 的化合价为 000。因此 Fe 是 0→+20\rightarrow+20→+2,Cu 是 +2→0+2\rightarrow0+2→0。

最后把升降翻译成反应名称:Fe 化合价升高,发生氧化;Cu²⁺ 化合价降低,发生还原。两种变化同时存在,所以这是氧化还原反应。

请把下面三句话当成一个连贯动作,而不是三句孤立口号:圈出关键元素 → 比较反应前后化合价 → 看到升降同时出现,再判为氧化还原反应。 下一章会把“怎样又快又准地标化合价、怎样用电子转移核对”练成更熟的技能。


练习:核对化合价与反应类型

2
在同一个氧化还原反应中,氧化和还原可以彼此独立,只发生其中一种。
3
下列反应中,属于氧化还原反应的是( )。
4
在 Fe + CuSO₄ → FeSO₄ + Cu 中,Fe 的化合价由 0 变为 +2,它发生 ____ 反应。

第 5 题: 汽车尾气中的 NO\mathrm{NO}NO 和 CO\mathrm{CO}CO 在催化剂作用下可以发生反应:

2NO+2CO→N2+2CO22\mathrm{NO}+2\mathrm{CO}\rightarrow\mathrm{N}_2+2\mathrm{CO}_22NO+2CO→N2​+2CO2​

请判断:哪一种元素发生氧化,哪一种元素发生还原?不要跳过化合价这一步。

先标价态:NO\mathrm{NO}NO 中 N 为 +2+2+2 价,N2\mathrm{N}_2N2​ 中 N 为 000 价,所以 N 的化合价降低,N 所在的 NO\mathrm{NO}NO 发生还原。CO\mathrm{CO}CO 中 C 为 +2+2+2 价,CO2\mathrm{CO}_2CO2​ 中 C 为 +4+4+4 价,所以 C 的化合价升高,CO\mathrm{CO}CO 发生氧化。反应中没有把氧气写在反应物一侧,仍然能由化合价升降确认它是氧化还原反应。

本章的判断依据是:判断氧化还原,最终盯的是化合价变化;解释其本质,追的是电子转移。

下一章化合价变化与电子转移